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以加氫脫氧、加氫裂化及加氫異構化從模型化合物和蓖麻油中生產生物燃料和生物噴氣燃料

為了解決ki-j100t-w ki-j101t-的問題，作者索 夫 這樣論述：

在過去的幾十年，從非食物競爭來源之生物燃料和生物噴氣燃料作為日益減少的化石燃料儲備替代品一直在激增。然而，生物油中的大量含氧基團導致生物燃料的能量密度低、黏度高和穩定性差等不良燃料特性。加氫脫氧 (HDO) 是一種用於降低生物油氧含量的燃料升級過程，目前已成功將生物油直接轉化為燃料範圍的碳氫化合物。 HDO 傳統上涉及使用硫化的 Ni、Mo、Co 或負載的貴金屬（如 Pt 或 Pd）作為催化劑。然而，這些催化劑的穩定性差、HDO 選擇性、硫污染敏感性和高成本是 HDO 工藝的挑戰。因此，開發高選擇性但廉價且穩定的 HDO 催化劑是當前所需。此外，傳統的 HDO 反應是能源和成本密集型的，由於

溫度、H2 壓力和時間等反應條件苛刻，因此需要更環保的操作條件來使 HDO 過程可進行。本論文中提出關於生產生物燃料和生物噴氣燃料的研究，試圖透過以下策略解決這些問題：(1) 使用功能性和更環保的溶劑系統(2) 透過選擇金屬、催化劑載體和催化劑合成方法開發和表徵新型多相催化劑(3) 優化更適當的反應條件以最優化所需的產物選擇性根據先前研究，在使用 Fe/SBA-15 催化劑對油酸進行加氫處理後，透過部分抑制涉及去除 CO2/CO 的競爭性脫羧/脫羰途徑，含有加壓 CO2更環保的己烷溶劑系統在最優化 HDO 選擇性方面非常有效，由勒夏特列原理，加壓的 CO2 進一步降低黏度和顆粒內擴散阻力，同時

增加了催化劑的分散性、H2 溶解度和界面質傳速率。根據本研究結果，油酸轉化率為 100.0%，對 HDO 產物十八烷 (C18) 的選擇性最大為 83.3%，對脫羧/脫羰產物十七烷 (C17) 的選擇性最大為 8.7%。在本論文中，透過使用開孔、3 維中孔泡沫 (MCF) 載體以及添加 Pd 和 Ni 作為功能金屬，結合濕浸漬法 (WI) 合成三金屬 Fe- Pd-Ni 催化劑。使用MCF作為載體材料，可以完全切斷脫羧/脫羰途徑，因為MCF的大孔徑和籠狀結構減少了顆粒內擴散阻力，從而減少了反應過程中的停留時間。在 278 ℃、40 bar H2 和 20 bar CO2 壓力下反應 4 小時，

使用 Fe-Pd-Ni/MCF 由結果可得油酸轉化率為 100.0%，對 C18 的選擇性為 93.0%。由於 H2 在 Pd-Ni 合金奈米粒子 (NPs) 表面上的吸附和解離能力提高，使得H2 溢出到活性 Fe0 的表面上，因此提高了Fe-Pd-Ni/MCF的活性，並加快了反應速率。蓖麻油在黏度和極性方面與其他生物油不同，因為它的主要成分是蓖麻油酸，一種羥基化蓖麻油酸的甘油三酯，這代表具有良好的冷流動性和潤滑性的蓖麻油的生物燃料。因此，冷榨蓖麻油被用作本研究中的原料。在溫度275 ℃、H2壓力40 bar 和 CO2壓力20 bar操作條件下，使用 Fe-Pd-Ni/MCF反應4 小時，獲

得了 95.8% 的蓖麻油轉化率，對 C18 的選擇性為 65.9%。為了進一步提高蓖麻油的轉化率和 HDO 選擇性，故引入 TiO2 以開發熱穩定的 SiO2-TiO2 混合載體材料，能夠誘導強烈的金屬-載體相互作用。在WI上使用一步驟溶膠-凝膠催化劑合成方法，製備具有良好分散活性位點的SiO2-TiO2包封催化劑。使用 Fe-Ni-Pd@SiO2-TiO2 催化劑的蓖麻油 HDO 在溫度275 ℃、H2壓力40 bar 和 CO2壓力20 bar操作條件下，對 C18 產生 89.3% 的選擇性，持續反應 4 小時。透過以 33.3% Pd 濃度的 Au 取代 Fe-Ni-Pd@SiO2-

TiO2 中的 Ni，結果產生明顯改善。使用 Fe-Au-Pd@SiO2-TiO2，在溫度250 ℃、H2壓力40 bar 和 CO2壓力20 bar條件下，即使使用高蓖麻油與催化劑的比例，也能在 3 小時內實現蓖麻油完全轉化，對 C18 的選擇性為 96.0%，重量比為 18.4。這種十八烷選擇性比使用 Fe-Ni-Pd@SiO2-TiO2 催化劑所得的選擇性高 72.6%，在相同的反應條件下，蓖麻油與催化劑的比率僅為 9.2。催化劑揭示了 Fe-Au-Pd@SiO2-TiO2 中不同類型的活性位點，協助催化蓖麻油的 HDO。單晶 X-射線衍射將 Au 中心四方雙錐晶體系統分配給 Fe-Au

-Pd。 Fe-Au-Pd@SiO2-TiO2 具有由 Fe-Au-Pd 奈米粒子驅動所展現出優異的 H2 溢出能力，以及由 Pd-Au 相互作用通過電荷轉移產生的大量孤立的缺電子 Pdδ+ 表面物質。 Fe-Au-Pd@SiO2-TiO2 中的 Fe 組分以單獨的 Fe、雙金屬 Fe-Au/Fe-Pd 或三金屬 Fe-Au-Pd 奈米粒子的形式存在，這些Fe0奈米顆粒表面是主要的 HDO 位點。在一步法合成中可以實現高實際金屬負載量（Fe 為 96.7%），這為 HDO 提供了豐富的活性位點， Fe-Ni-Pd@SiO2-TiO2 和 Fe-Au-Pd@SiO2-TiO2 在至少五次循環中都

具有活性和熱穩定性。使用一步法合成的 Al 改性 MCF 包封的 Ni-Pd 催化劑（Ni-Pd@Al-MCF），透過同時加氫裂化和加氫異構化將來自蓖麻油的 HDO 的 C18 轉化為生物噴氣燃料。由實驗結果得知，雖然 Ni-Pd 負責加氫/脫氫，但酸性 Al-MCF 載體會催化加氫裂化及加氫異構化。由於生物噴氣燃料必須符合嚴格的監管標準 (ASTM D1655) ，因此加氫裂化和加氫異構化的最佳平衡至關重要。使用模型 C18，在溫度227 ℃、H2壓力57 bar 和CO2 壓力 20 bar下持續反應 2.5 小時，轉化率為 99.4%，對液體噴氣燃料產品 (LJFP) 的選擇性為 98.

2%。本研究中的 C7-C17 與異正烷烴得到 1.1 的烷烴比，使用加壓的 CO2-己烷-水官能和更環保的溶劑系統，它不僅增加了顆粒內擴散速率，而且釋放了碳酸，碳酸在 C18 的酸催化加氫裂化/加氫異構化中發揮促進劑的作用。為了進行結果驗證，使用來自蓖麻油的 C18，獲得了 100% 的轉化率和 98.8% 的 LJFP 選擇性，且 Ni-Pd@Al-MCF 至少穩定了 8 個循環。綜上所述，本論文中的研究提供了新的方法來提高 HDO 和加氫裂化/加氫異構化過程的可持續性和效率，參考模型油酸、C18、生物油以及蓖麻油，用於生產清潔燃燒的生物燃料和生物噴射燃料。透過溶劑選擇更環保的反應系統、比

文獻中的反應條件有更適合、高實用金屬負載量的一步法直接催化劑合成，並以廉價過渡金屬及Fe 作為主要 HDO 位點的高度穩定之新型催化劑，此為本論文的突出發現，並與當前可比較技術水平相較之下有了顯著的進步。

高效率錯體型有機發光二極體: 採用軟性光柵結構基板之研究

為了解決ki-j100t-w ki-j101t-的問題，作者曾憲毅 這樣論述：

The usage of flexible OLEDs (FOLEDs) in the electronic display and solid-state lighting (SSL) applications had attract a lot attention among the researchers, consumer and industry community due to its intrinsic properties of flexibility, versatile, and lightweight. By design an outcoupling structur

e on the OLED substrate is the most common approach to enhance light extraction and the overall efficiency. The outcoupling structure usually need to process by microelectromechanical systems (MEMS) fabrication. A process-free grating structure substrate is discovered and obtained from the extractio

n of DVD-R disc. In this study, a highly efficient exciplex-forming OLEDs is fabricated on DVD substrate. A comparison between the SETFOS simulations with the experimental results is used to understand the influence of the grating structure on light outcoupling efficiency of the devices. The DVD sub

strates have a high transmittance of >80 %. The exciplex-forming OLEDs on glass substrate show an impressive lifetime performance, where the ↊90 is at 21.5 hours with initial luminance of 2000 cd/m2. The flat and microstructure side devices show a higher overall efficiency than the glass substrate w

ith exciplex OLED structure. The SETFOS simulations can explain the grating structure on the DVD substrate is used to extract more trapped light from the substrate. The flat side DVD device with the optimized device structure exhibit a maximum external quantum efficiency (EQE) of 36%, current effici

ency of 137 cd/A and power efficiency of 133 lm/W.