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側鏈結構效應對聚芴共軛高分子(PF8及PF2/6)電紡纖維的表面形態、微結構與光物理性質影響的研究

為了解決bmw深藍色的問題，作者林心怡 這樣論述：

本論文利用光學顯微鏡(OM)、偏光顯微鏡(POM)、掃描式電子顯微鏡(SEM)、UV光吸收光譜(UV-vis)、光激發光光譜(PL)、掃描示差熱卡分析儀(DSC)及X-光繞射儀(XRD)進行側鏈結構效應對poly(9,9-dioctylfluorene) (PF8)和poly[9,9-di-(2-ethylhexyl)-fluorenyl-2,7-diyl] (PF2/6) 聚芴電紡纖維的形態(morphology)、微結構(microstructure)及光物理性質(photophysical properties)影響的研究：第二章為探討不同靜電紡絲條件製備PF8電紡纖維對其形態、微結構

與光電性質的差異，所獲得的結論如下：在濃度大於12.0wt%，PF8共軛高分子可利用靜電紡絲技術成功製備出均勻型態的PF8電紡纖維，這是因為PF8共軛高分子鏈間的??-?鈰幭|作用力增加PF8分子鏈的共軛鏈長。其纖維直徑約為1.0-2.0?慆，在正交偏振光下所觀測剛紡製好之PF8奈米纖維有明顯的雙折射現象，意味PF8奈米纖維中的PF8分子鏈有延著纖維軸方向的順向排列的異向性結構(雙折射行為)。因此，PF8電紡纖維的紫外光吸收(UV-vis)光譜圖發現PF8共軛高分子奈米纖維的主要吸收峰呈現明顯的紅移(red-shifted)現象。這現象可能是電紡纖維中有較長的共軛結構導致往長波長方向偏移。相對

的，在光激發光(PL)光譜圖中發現在PF8電紡纖維擁有較寬波長且呈現明顯的藍移(blue-sifted)現象，這現象歸因於PF8電紡纖維中大量的延著纖維軸順向排列的PF8共軛高分子鏈。並且發現在較高的濃度條件下??-phase聚集結構的含量增加導致意味??-phase聚集結構的光激發光峰強度隨之增加。PF8電紡纖維的WAXD繞射圖呈現PF8電紡纖維得微結構主要為非晶結構。因此在熱分析中在約57 oC有一玻璃轉移溫度及熱應力釋放峰，並且在約80 oC有一明顯且大的熱結晶化峰產生，隨後在約120 oC有一微弱的結晶相轉變峰以及在約145 oC有一PF8結晶的熔融峰。因此利用廣角X光繞射儀解析PF8

電紡纖維在升溫過程的微結構的轉變。另外，第三章為進行不同製條件對PF2/6共軛高分子電紡纖維的型態、微結構、光物理性質及熱性質等分析，本章節之結論如下：PF2/6共軛高分子也可直接利用電紡紡製成直徑約1.0-2.0 ?慆的均一性PF2/6共軛高分子電紡纖維。並且由分析中發現PF2/6電紡纖維中PF2/6共軛高分子鏈也延纖維軸方向排列的非結晶結構，因PF2/6共軛高分子鏈間並無明顯的分子鏈間的片狀聚集結構(??-phase)，導致PF2/6電紡纖維的UV光吸收光譜及光激發光行為均明顯朝短波長方向偏移(藍移)，因此可激發出較高能量的深藍色發光。因此在UV光吸收光譜圖中PF2/6電紡纖維呈現比一般P

F2/6薄膜有些許紅移現象；相對的在PL光激發光光譜圖中PF2/6電紡纖維呈現比一般PF2/6薄膜有明顯的籃移現象，這現象表示PF2/6電紡纖維為高順向性且規則排列分子鏈研纖維軸方向排列所導致。相對的PF2/6薄膜中為含有不規則排列的PF2/6之α-相結晶，因此在DSC及XRD分析中顯示出PF2/6薄膜為含有局部結晶性的材料且其熔融峰溫度為158 oC，並且在冷卻過程中於溫度為99.2 oC有明顯的結晶化溫度。相對的PF2/6電紡纖維因高順向性但快速固化而形成含有順向的繞射峰的非晶結構，因此在DSC中僅在溫度約為147.8oC有一微小的熔融峰(Tm)。由以上結果意味因PF2/6電紡纖維中分子鏈

受牽伸力作用之下呈現較高順向性的PF2/6分子鏈延電紡纖維軸方向排列成液晶狀的結構。