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含雙醯胺吡啶與多羧酸配位基之二價配位高分子的合成、結構與性質研究:金屬與配位基對結構的影響

為了解決jhy系列差別的問題，作者張妙寧 這樣論述：

藉由一系列不同長度與位向的雙醯胺吡啶與多羧酸輔助配位基搭配二價d7 - d10過渡金屬鹽類以水熱法合成出十種化合物: {[Ni(L1)(3,5-PDA)(H2O)3]·2H2O}n (L1 = N,N’-di(3-pyridyl)suberoamide, 3,5-H2PDA = 3,5-pyridinedicarboxylic acid), 1, {[Ni2(L1)2(1,3,5-HBTC)2(H2O)4]·H2O}n (1,3,5-H3BTC = 1,3,5-benzenetricarboxylic acid), 2, {[Ni(L2)(5-tert-IPA)(H2O)2]·2H2O}n

(L2 = N,N’-di(3-pyridyl)adipoamide, 5-tert-H2IPA = 5-tert-butylisophthalic acid), 3, [Ni(L3)1.5(5-tert-IPA)]n (L3 = N,N’-di(4-pyridyl)adipoamide), 4, [Co(L1)(1,3,5-HBTC)(H2O)]n, 5, {[Co3(L1)3(1,3,5-BTC)2(H2O)2]·6H2O}n, 6, [Cu(L4)(AIPA)]n (L4 = N,N’-bis(3-pyridinyl)terephthalamide, H2AIPA = 5-acetami

do isophthalic acid), 7, {[Cu(L2)0.5(AIPA)]·MeOH}n, 8, {[Zn(L4)(AIPA)]·2H2O}n, 9, {[Zn(L2)(AIPA)]·2H2O}n, 10。這些化合物藉由單晶X-ray繞射儀鑑定其結構，並以粉末X-ray繞射儀與熱重分析儀來研究化合物的特性。化合物1具一維鏈狀結構，而化合物2具sql拓譜學之二維層狀結構。化合物3與4的差別在中性配位基的位向不同，前者為具63拓譜學的二維層狀結構，而後者為具(42·67·8)拓譜學的三維網狀結構。化合物5與6因反應時多羧酸配位基比例不同而有不同的結構，前者為具sql拓譜學的二維層狀結構

，而後者為具(4·85)2(4)2(83)2(8)拓譜學之二維層狀結構，可進一步的簡化為63拓譜學構型。化合物7 - 10的合成差異在於運用不同柔軟度的中性配位基。化合物7具sql拓譜學之二維層狀結構，化合物8具pcu拓譜學之三維網狀結構，且具有2-fold的自我貫穿現象。化合物9與10皆為三維網狀結構，前者具8T2拓譜學，後者具(44·610·8)拓譜學。本文亦探討部分化合物的發光與光降解催化特性。

含4-(醯胺吡啶)苯甲酸甲酯異構化配位基對於一價銀化合物結構之影響

為了解決jhy系列差別的問題，作者蕭蕙伶 這樣論述：

本論文討論一系列一價銀錯合物含4-(2-醯胺吡啶)苯甲酸甲酯(L1)、4-(3-醯胺吡啶)苯甲酸甲酯(L2)及4-(4-醯胺吡啶)苯甲酸甲酯(L3)三個新型配位基的合成與結構。將L1 – L3配位基分別與硝酸銀及過氯酸銀反應可以得到[Ag4(L1)4](NO3)4，1，[Ag(L2)2][Ag(NO3)2]，2，[Ag(L2)2](ClO4)，3，[Ag(L2)2](ClO4)•2CH3CN，4，[Ag(L3)2](NO3)，5，[Ag(L3)2](ClO4)•CH3CN，6。以上六種錯合物均利用元素分析儀、紅外光光譜儀、熱重分析儀分析及螢光光譜儀鑑定，而單晶結構均以單晶X-ray繞射儀鑑定

並記錄之。在錯合物1中，中心金屬銀與L1配位基及橋接的硝酸銀離子形成一個四核結構,而錯合物2則形成離子對，分別藉由Ag---O的作用力形成一維多分子鏈及二維網狀結構。錯合物3 – 6為單核錯合物，其中錯合物4和5受Ag---Ag及π - π 作用力形成分子對。在錯合物1 – 6中，L1 – L3 配位基皆以吡啶環上的氮原子與金屬中心連結形成單牙鍵結模式。而錯合物1、2和5中皆有硝酸根陰離子，因此三個結構的差別可以視為異構化配位基。另外，錯合物5的分子對中Ag---Ag [3.302 (3) Å]的距離受橋接的硝酸根陰離子所造成的Ag---O作用力支持，卻明顯地比錯合物4中未受到過氯酸根陰離子支

持的Ag---Ag [3.215 (6) Å] 距離長。