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十二烷基硫酸鈉對臺灣馬口魚Candidia barbata之影響

為了解決total機油等級的問題，作者林建吾 這樣論述：

本研究在瞭解不同濃度的十二烷基硫酸鈉(Sodium Dodecyl Sulfate, SDS)對臺灣馬口魚存活、成長、致死溶氧、血液生理以及鰓組織病理的影響。(1)半致死濃度：將均重為0.11±0.02公克的仔魚，暴露於SDS濃度(4.2 ppm ~ 4.6 ppm以及對照組)中，記錄其24、48、72以及96小時存活率。結果顯示：24、48、72以及96小時的LC50分別為4.42、4.35、4.31以及4.29 (ppm)。(2)成長以及攝餌：將均重為0.10±0.01公克的仔魚，放入0、0.0429、0.0858、0.429、0.858 (ppm)的SDS溶液中，進行八週成長實驗，之後

再選取均重0.40±0.01公克之魚進行攝餌實驗。八週後0.429 ppm以及0.858 ppm的仔魚，其增重(%)以及攝餌率(%)均顯著低於對照組(p＜0.05)。(3)致死溶氧、血液生理以及組織切片：將均重0.09±0.01公克、0.25±0.01公克以及0.54±0.02公克的仔魚，放入0、0.0429、0.0858、0.429、0.858、2.145 (ppm)的SDS溶液中，進行致死溶氧實驗；再以均重28.74±1.08公克的成魚，暴露於0、0.442、0.884、2.21(ppm)的SDS溶液中，於第0、12以及24小時抽血，檢測血糖、乳酸、血色素、血比容以及紅血球。在血糖表現上，

SDS處理組的血糖均有上升，12小時後2.21 ppm處理組顯著高於對照組(p＜0.05)。經組織切片觀察鰓小片有增生以及末端腫大病變，此與致死溶氧隨SDS濃度增加而上升遙相呼應，當SDS濃度大於0.858 ppm時，致死溶氧顯著高於對照組(p＜0.05)。 綜上所述：當SDS大於0.858 ppm時，使魚鰓產生病變，引起缺氧緊迫反應使血糖顯著上升、致死溶氧顯著升高。且經長期暴露後臺灣馬口魚攝餌率顯著下降，導致增重率、特異成長率以及肥滿度均顯著下降，因而降低仔魚成長！因此，不影響臺灣馬口魚成長與生理表現的SDS安全濃度應當低於0.0858 ppm！

大氣游離質譜法與氣相及液相層析介面之開發與應用

為了解決total機油等級的問題，作者鄭儲念 這樣論述：

第一部分、氣相層析結合大氣壓力質譜法之介面開發與應用:傳統氣相層析質譜儀所搭配的游離源系統通常為電子撞擊游離源 (Electron ionization, EI) 或是化學游離源 (Chemical ionization, CI) 為主，其中電子撞擊游離源所產生一系列的碎裂離子通常具有分析物的結構訊息。而化學游離源是相對軟性較不會造成碎裂離子的游離源，利於推斷分析物的質量。但此兩種游離源都是在真空環境下運作，故在管柱選擇與載流氣體流速上都需考慮到真空的限制，並且分析時也會造成分析物一定程度的碎裂。本研究開發可在大氣壓力下分析的氣相層析質譜介面，是以一個可通過氣相層析管柱的金屬管為主體，其不但

可藉加熱來避免分離出的氣相分析物冷凝於安裝於內部的氣相層析管柱，更通入一高溫氮氣把流出管柱的氣相分析物導出介面，進一步避免氣相分析物的擴散與冷凝，接著氣相分析物會由介面出口端的電噴灑游離源進行游離，而在此過程中，導出的中性氣相分析物會進入到電噴灑噴霧之中，並發生離子-分子反應 (ion-molecular reactions, IMRs)，造成分析物游離，進而得到質子化分析物離子訊號。本研究所開發的大氣壓力氣相層析質譜介面因在常態環境下進行操作，故氣相層析的載流氣體流速不受到限制，可搭配氣相層析填充管柱或氣相層析毛細管管柱進行極高流速，從數mL/min或數十 mL/min (填充管柱: 40

mL/min及毛細管管柱: 5 mL/min) 皆可以大氣壓力氣相層析電噴灑游離質譜法分析混合物中化學組成。此介面隨著熱氮氣流的導入，使得原本電噴灑游離機制轉變成氣相質子轉換反應 (gas-phase proton transfer reaction) 的游離機制，使得此氣相層析電噴灑游離介面不但可分析極性化合物，更可對低極性的芳香環類等化合物進行分析。由於氣相層析電噴灑游離質譜法對於極性物質具良好的分析能力，並且因為是屬於軟性的游離源，所以不容易使分析物造成碎裂，因此本研究將以所開發的氣相層析電噴灑游離質譜法介面對衍生化處理後的尿液中胺基酸代謝物進行分析，並與氣相層析大氣壓力化學游離法及氣相

層析電子撞擊游離法做比較，發現氣相層析電噴灑游離質譜法不但較不具碎片離子的訊號，並以質子化分析物離子的形態存在。並且其對胺基酸標準品的偵測靈敏度最低可達數十 ppb 的等級，其與文獻以化學游離法偵測靈敏度相當。對於重油樣品分析方面，由於所含的化學組成都是以非極性的碳氫化合物為主，故一般是以電子撞擊游離法進行分析，但其中微量的極性物質變得難以分析，故本研究所開發的氣相層析電噴灑游離質譜介面不但可偵測到重油中微量的極性化合物，更因為介面所搭配的電噴灑游離源不會對碳氫化合物游離，故可以免除其對極性化合物圖譜上的干擾，並可得質子化分析物離子訊號。在油品使用前後差異及機油摻假實驗中，以氣相層析電噴灑游離

質譜法的分析結果搭配主成分分析法，可藉由分析所得之特徵性極性物質的訊號來進一步判定油品品質改變及摻假與否。大氣壓力氣相層析電噴灑游離介面搭配高溫熱裂解法可直接對固體樣品進行分析，不但可對聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯等聚合物分子進行分析，也可對一系列日常用品如塑膠碗及擦擦筆顏料內含的聚合物成分進行分析。在以熱脫附大氣壓力氣相層析電噴灑游離質譜分析時，利用本實驗開發的取樣探針，可簡單、快速地對固體或是液體樣品進行採樣，再進行分析。舉凡運動飲料內及兒童玩具表面所含之塑化劑、水果表面所殘留的殺菌劑，都可以此系統進行分析。如果再搭配快速氣相層析系統，並結合熱脫附裝置，便可達到高通量氣相層析分析的目的。藉著

把二維氣相層析系統與大氣壓力氣相層析電噴灑游離介面結合，便可對一維氣相層析無法完全分離的樣品，如薰衣草精油中的陶斯松、茶葉萃取物中的咖啡因，以及胺基酸物質等無法完整與其他物質分離開來的化合物，透過第二維管柱將其分離並進行分析。第二部分、離子層析融合微滴電噴灑游離質譜法之開發:離子層析法 (ion chromatography, IC) 為一種以高濃度電解質溶液為動相，透過以離子層析管柱進行分離，但為了降低質譜鹽類干擾，須先將動相的鹽類含量降低。傳統是將管柱流出液先進行分流，再以 modifier 將有機溶劑與分流出的溶液混合，再進行質譜分析，但此設計較繁雜且可能會造成分析物濃度的稀釋。融合微滴

電噴灑游離質譜法 (fused-droplet electrospray ionization mass spectrometry, FD-ESI/MS) 為一種大氣壓力游離質譜法，其不但具有可在大氣環境下進行分析的優勢，更具有不需樣品前處理的前提之下，對高濃度鹽類溶液中的分析物進行分析並得到分析物的離子訊號，具有極高的鹽類容忍度。其是將分析物溶液以一霧化器將分析物溶液霧化成微小液滴，同時導入到電噴灑游離源的噴霧之中，此時分析物液滴會融入到電噴灑帶電液滴之中，並發生類似於電噴灑游離的機制使分析物帶有電荷，形成帶電分析物離子，最後再由後端的質譜儀進行偵測。本研究利用融合微滴電噴灑游離質譜法具高鹽

類容忍度的特性，直接與離子層析法進行串連。由於此離子層析融合微滴電噴灑游離質譜分析法 (IC/FD-ESI/MS) 具有極高的鹽類容忍度，適合於分析高鹽類環境中的樣品，故可在不需加裝modifier的條件底下直接對高濃度鹽類動相中的分析物進行偵測，進而得到分析物離子訊號。本研究中也以 acetaminophen、caffeine，以及amoxicillin為分析物來比較IC/FD-ESI/MS與LC-ESI/MS 在含有高濃度鹽類動相下的分析結果，惟有以IC/FD-ESI/MS進行分析時，可在成功得到分析物的質子化離子訊號。同時對於各式真實樣品如市售藥錠及綠茶葉中的組成，以 IC/FD-ESI

/MS 也可得到相關的分析物訊號。